Каким
образом происходит растворение? Молекула воды в силу своей высокой полярности
(в результате разнесенности электрически зарядов) обладает электрическим
полем, способным притягивать молекулы других веществ. При соприкосновении
с водой ионы, составляющие кристаллическую решетку вещества (рис. 1.10),
окружают полярными молекулами воды, которые образуют гидратную оболочку
вокруг оторванных от кристаллической структуры ионов.
Рис.
1.10. Растворение каменной соли
Многие вещества содержат в своей кристаллической решетке некоторое количество
молекул воды, которых, однако, недостаточно для полного растворения вещества.
Такие вещества называются кристаллогидратами. К их числу относится сода
Na2CO3 x 10Н2О, сернокислый алюминий Al2SO4 x 18Н2О и многие другие. Минимальной
растворимостью обладают карбонаты - кальциевые и магниевые соли угольной
кислоты. Очень хорошо растворяется поваренная соль NaCl, поэтому ее много
в морской воде. В табл. 1.3 представлен средний солевой состав воды океанов.
Таблица
1.3. Средний солевой состав воды океанов
Наименование
соли
|
Хлорид
натрия
|
Хлорид
магния
|
Сульфат
кальция
|
Сульфат
магния
|
Карбонат
кальция
|
Бромид
магния
|
Формула |
NaCl
|
MgCl2
|
CaSO4
|
MgSO4
|
CaCO2
|
MgBr2
|
Содержание
в воде, г/кг |
27,2
|
3,8
|
1,3
|
1,6
|
0,1
|
0,1
|
Растворимость некоторых солей зависит от температуры (табл.1.4).
Таблица
1.4. Растворимость солей, г/кг, при различных температурах
Соль
|
Температура,°
С
|
10
|
20
|
30
|
40
|
50
|
60
|
70
|
Nacl |
35,7
|
35,8
|
36,1
|
36,4
|
36,7
|
37,1
|
-
|
Na2CO3 |
12,5
|
21,5
|
40,8
|
50,0
|
-
|
46,6
|
46,2
|
Na2SO4 |
9,0
|
19,2
|
41,0
|
48,0
|
46,8
|
45,3
|
45,1
|
Помимо
солей, в воде растворяются и газы. Они находятся в воде в виде молекулярных
растворов, т.е. как бы помещаются между молекулами воды. В тоже время
при избыточном количество газы могут находится в воде в виде мельчайших
пузырьков. Количество газа, которое может раствориться в воде, зависит
от его природы, давления над поверхностью воды и от температуры. В табл.
1.5 приведены данные о растворимости некоторых газов при различных температурах
воздуха. Давление газа над поверхностью воды составляет 1 атм (0,1 МПа).
При уменьшении давления количество растворенного в воде газа будет пропорционально
уменьшаться.
Таблица
1.5. Растворимость газов, мг/кг, при различных температурах (давление
газа 1 атм)
Газ
|
Температура,°
С
|
0
|
10
|
20
|
30
|
40
|
50
|
60
|
70
|
80
|
CO2 |
3350
|
2310
|
1690
|
1260
|
970
|
760
|
580
|
-
|
-
|
O2 |
69,5
|
53,7
|
43,4
|
35,9
|
30,8
|
26,6
|
22,8
|
-
|
13,8
|
H2S |
7070
|
5110
|
3550
|
2980
|
2360
|
1780
|
1480
|
960
|
765
|
Истинные
и коллоидные растворы
Природные
воды, используемые для хозяйственно-бытовых целей, прошли большой круг
оборота в природе: испарились с поверхности океана, выпали на землю
в виде дождя, снега или инея, растворили в себе значительное количество
химических элементов и, по сути, стали растворами. В зависимости от
размера частиц растворенного в воде вещества различают истинные и коллоидные
растворы.
Истинными называются растворы, в которых растворенное
вещество находится в ионной форме. Причиной разложения в
воде молекул вещества на ионы является электролитическая диссоциация
электролитов. Процесс электролитической диссоциации, например, соляной
и угольной кислот можно выразить формулами:
НСl Н+ +
Сl-
Н2СO3
Н+
+ НСO3-;
НСO3-
Н+
+ СO32-;
Соляная
кислота имеет в своем составе один ион водорода и диссоциирует в одну
ступень. Угольная кислота содержит два иона водорода, поэтому она имеет
две ступени диссоциации. Помимо этого, различают сильные и слабые электролиты.
Сильные электролиты практически полностью диссоциируют в воде, а слабые
- в незначительном количестве распадаются на ионы. Поэтому соляная кислота
относится к сильным электролитам, а угольная - к слабым. Положительно
заряженные ионы, образующиеся в процессе диссоциации, называются катионами,
отрицательно заряженные - анионами. Размер диссоциированных ионов в
основном соответствует размеру атомов или молекул и составляет около
10-10м. В табл. 1.6 приведена степень ионизации электролитов в 0, 1 Н (децинормальном)
растворе.
В ионном растворе соблюдается принцип электронейтральности, поэтому
в нем всегда находится равное число эквивалентов катионов и анионов.
Катионы имеют положительный заряд и названы так потому, что при электролизе
движутся к катоду. Анионы же имеют отрицательный заряд и при электролизе
движутся к аноду.
Таблица
1.6. Степень ионизации электролитов в 0,1 Н растворе при температуре
18°С (для сильных электролитов - кажущаяся)
Наименование
электролита
|
КАТИОН
|
АНИОН
|
Степень
ионизации, %
|
Кислоты: |
|
|
|
Азотная
|
H+
|
NO3-
|
92
|
Соляная
|
H+
|
Cl-
|
92
|
Серная
|
2H+
|
SO42-
|
58
|
Фосфорная
|
H+
|
H2PO4-
|
27
|
Сернистая
|
2H+
|
SO32-
|
34
|
Уксусная
|
H+
|
CH3COO-
|
1.3
|
Угольная
|
H+
|
HCO3-
|
0.17
|
Сероводородная
|
2H+
|
S2-
|
0.07
|
Борная
|
H+
|
H2BO3-
|
0.01
|
Основания:
|
|
|
|
Едкий
натр
|
Na+
|
OH-
|
92
|
Едкое
кали
|
K+
|
OH-
|
91
|
Едкий
аммоний
|
NH4+
|
OH-
|
1.3
|
Соли:
|
|
|
|
Тип
Ме+А-, например, KCl
|
Me+
|
A-
|
86
|
Тип
Ме2+А2-, например, K2SO4
|
Me2+
|
A2-
|
73
|
Коллоидными (или просто коллоидами) называются
растворы, в которых вещество находится не в ионизированном виде, а во
взвешенном состоянии, в виде так называемых коллоидных частиц.
Их размеры лежат в пределах от 10-9 до 10-7
м.
Существует три типа коллоидных частиц, в соответствии с которыми коллоидные
растворы подразделяются на три группы.
Первая группа - суспензоиды, представляющие собой коллоидные растворы
металлов, окислов химических элементов и других солей. В устойчивых
растворах коллоидные частицы несут различные по величине, но одинаковые
по знаку электрические заряды, что препятствует их слипанию и укрупнению.
Коллоидные растворы этой группы называются золями или необратимыми коллоидными
растворами, так как при контакте с растворителями выпавшие или выпаренные
осадки вновь золей не образуют. Основу этих коллоидных растворов составляют
низкомолекулярные неорганические вещества.
Вторая группа - ассоциативные (мицелярные) растворы, образованные низкомолекулярными
веществами, объединенными в агрегаты молекул - мицеллы. В
центре мицеллы могут находиться молекулы различных элементов (соединений).
В данном случае в центре мицеллы находятся молекулы гидроокиси железа,
они составляют ее ядро и имеют в основном нейтральный заряд. В то же
время непосредственно к ядру мицеллы примыкает потенциалообразующий
слой ионов (в данном случае - с положительным знаком), а к нему примыкает
слой противоионов Сl-. Эти два различно заряженных слоя образуют
двойной электрический слой. В результате броуновского движения часть
противоионов отстает от коллоидной частицы, которая приобретает электрический
заряд. Гидроокиси железа и алюминия образуют коллоиды с положительным
зарядом, хотя большинство коллоидных частиц природных вод при рН 6,5
- 7,5 имеют на грануле отрицательный заряд. Наличие электрического заряда
препятствует слипанию и укрупнению частиц (коагуляции). Такая дисперсная
система может существовать неопределенно долго, несмотря на то, что
гидроокись железа является малорастворимым соединением. В ядре коллоидной
частицы может находиться до 109 атомов.
Третья группа - молекулярные коллоиды, к которым относятся растворы
природных и синтетических высокомолекулярных веществ с молекулярной
массой от 10 000 до нескольких миллионов. Молекулы этих веществ имеют
размеры коллоидной частицы, поэтому их называют макромолекулами. Эти
коллоиды способны превращаться в гели и студни в результате коагуляции.
Высушенные студни, и отличие от гелей, способны вновь набухать в воде.
Строение
мицеллы приведено на рис. 1. 11.
Концентрация
растворов
Концентрация
растворов определяется содержанием в них растворенного вещества. По
концентрации растворы могут быть приблизительными и точными в зависимости
от назначения и предъявляемых к ним требований. Концентрация раствора
может выражаться в различных единицах.
Приблизительные растворы. Концентрацию таких растворов выражают в весовых
или объемных процентах. Весовыми процентами называют количество вещества
в граммах, растворенного в 100 г раствора. Например, десертное вино
(16%) содержит 16 г сахара в 100 г раствора. Объемными процентами называют
количество вещества в процентах от общего объема раствора. Например,
в 100 мл водки содержится 40 мл спирта (40 об. %).
Точные растворы. Важнейшими единицами измерения концентрации точных
растворов являются:
-
титр - содержание вещества в граммах в 1 мл раствора;
- молярность
- молярная концентрация, т. е. количество молей вещества, содержащегося
в 1 л раствора (моль/л);
- нормальность
- нормальная концентрация, т. е. количество грамм-эквивалентов растворенного
вещества в 1 л раствора;
-
моляльность - моляльная концентрация, т. е. отношение количества молей
вещества, содержащегося в растворе, к массе растворителя (моль/кг).
Здесь необходимо напомнить, что 1 моль вещества численно равен его молекулярному
весу, т. е. 1 моль воды весит около 18 г, а 1 моль ионов водорода -
1 г.
Традиционно при аналитических работах содержание вещества в растворах
выражают обычно только нормальностью. Нормальность раствора удобно определять
путем умножения количества молей вещества (ионов) в растворе на валентность.
Для одновалентных ионов численные значения молярной и нормальной концентраций
будут совпадать. Для двухвалентных ионов численное значение молярной
концентрации будя в два раза меньше нормальной концентрации. И так далее.
Молярностью пользуются преимущественно при физико-химических исследованиях,
а в практике водоподготовки концентрацию присутствующих в воде примесей
определяют нормальностью (в миллиграмм-эквивалентах на литр).
Из
книги "Чистая вода"
Миклашевский Н.В.
Королькова С.В.
|